成果名称 ---【 一种手性双烯配体、合成方法及其在不对称反应中的应用 】

基本信息
所属机构
中国科学院上海有机化学研究所
成果属性
1
主题词
手性配体;双烯;不对称催化
研究起止时间
2005.01 至2007.02
成果公报内容
近年来,化学家们致力于研究在双烯化合物中引入手性,探讨手性双烯化合物作为配体与过渡金属结合催化有机不对称反应,并于2003年起取得重要进展,日本和瑞士的两个研究小组相继报道了两类具桥环骨架结构的手性双烯化合物在一些不对称反应中的成功应用。虽然手性双烯配体领域的研究还处于刚刚起步阶段,但可以预见的是正在引起人们越来越多的重视。由于目前研究的配体类型还很有限,都是具桥环骨架的手性双烯化合物;有的配体合成需要借助手性液相制备柱拆分,成本较高;以及一些配体金属络合物不够稳定,反应效果不理想等诸多问题的存在,发展新型结构的手性双烯配体,降低合成成本,改善催化活性,进而拓展双烯配体设计思路,是目前该领域研究的关键内容。本发明成功设计了一类具有全新骨架的手性双环[3.3.0]双烯化合物,它们的合成可以通过两种方法,以手性双环[3.3.0]-辛-2,6-二酮为原料经两步反应得到。对该类手性双烯化合物作为手性配体在不对称反应中的应用进行了考察,发现在铑催化的芳基硼酸对芳香亚胺的不对称加成反应中,可以取得较好的收率和优秀的对映选择性。与国外报道的双烯化合物相比,这类新型手性双烯化合物具有合成方便,催化性能好的优势。


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