成果名称 ---【 卤代亚胺后过渡金属配合物的合成及催化乙烯齐聚制备α-烯烃 】

基本信息
所属机构
中国科学院上海有机化学研究所
主题词
α-烯烃;卤代亚胺;后渡过金属
研究起止时间
2000.01 至2001.06
成果公报内容
全世界a-烯烃的年产量大约为4′109磅,它是重要的工业原料,主要用于与乙烯共聚制备线性低密度聚乙烯和用于制备润滑剂、表面活性剂、增塑剂等精细化工产品。这些a-烯烃主要通过乙烯齐聚得到。目前用于催化乙烯齐聚的催化体系主要是烷基铝体系,前过渡金属化合物/烷基铝体系和含双齿单阴离子配体的中性二价镍化合物。 最近,Brookhart小组和Gibson小组几乎同时发现Fe(Ⅱ) 和Co(Ⅱ)的三齿吡啶烷基取代亚胺配合物可催化乙烯齐聚(Brookhart,M等, J. Am. Chem. Soc.1998, 120, 7143; WO 99/02472, 1999。Gibson, V. C. 等, J. Chem. Commun. 1998, 849; Chem. Eur. J. 2000, 2221 )。 本成果提供一类新型卤代苯基吡啶基双亚胺后过渡金属配合物及用于催化乙烯齐聚制备a-烯烃。 这类卤代苯基吡啶基双亚胺后过渡金属配合物,是由卤代苯基吡啶基双亚胺和FeCl2o4H2O,或CoCl2反应得到,反应简单,收率很高(>80%)。这类配合物催化乙烯聚合齐聚,在较低的压力下(10 atm)就可以达到很高催化活性(106-107g oligomer /mol·M·h·atm)。相比于Brookhart小组和Gibson小组的Fe(Ⅱ) 的三齿吡啶亚胺配合物, 用这类配合物催化乙烯聚合齐聚,齐聚物的分布可通过选用不同配合物和不同齐聚条件在更大范围内进行调节(k=0.35~0.8),可满足不同生产的需要。例如,当X1, X6,R4, R8为原子半径很小,电负性很大的氟时。在乙烯压力为10 atm, 聚合温度为60 ℃时,配合物的催化活性可达到3.8×106g /mol·Fe·h·atm ,C-4-C12的质量百分含量(wt%)>90,a-烯烃的选择性>99%。


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